Цинкорганические соединенияБольшая Советская Энциклопедия. Статьи для написания рефератов, курсовых работ, научные статьи, биографии, очерки, аннотации, описания.
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
Цинкорганические соединения, металлоорганические соединения, содержащие в молекуле связь цинк — углерод. Известны полные Цинкорганические соединения R2Zn и смешанные RZnX, где R — углеводородные радикалы (одинаковые или разные), например CH3, C2H5, CH2=CH, C6H5. X — кислотный остаток (чаще всего Br, I). Цинкорганические соединения впервые синтезированы Э. Франклендом в 1849 при взаимодействии цинка с алкилиодидами: Zn + RI ® RZnl. Образующиеся смешанные Цинкорганические соединения симметризуются при нагревании: 2RZnl ® R2Zn + ZnI2. Указанный способ не утратил своего значения. Др. общие методы синтеза Цинкорганические соединения — алкилирование хлористого цинка активными металлоорганическими (Li, Mg, Al) соединениями (1), взаимодействие цинка с диалкил (арил) ртутью (2): 2RMgX + ZnCI2® R2Zn + 2MgCIX (1) Zn + R2Hg ® R2Zn + Hg. (2) Цинкорганические соединения — жидкие [например, диэтилцинк, (C2H5)2Zn, tкип 116,8 °С] или твёрдые [например, лифенилцинк, (C6H5)2Zn, tпл107 °С] вещества; на воздухе неустойчивы, низшие члены R2Zn (до R = C6H11) даже самовоспламеняются и бурно разлагаются водой. Поэтому реакции с их участием проводят в инертной атмосфере (азот, аргон, CO2). По химическим свойствам Цинкорганические соединения аналогичны др. металлоорганическим соединениям непереходных металлов, однако менее реакционноспособны, чем литийи магнийорганические соединения. Этим обусловлено использование Цинкорганические соединения для синтеза, например, кетонов, кетоэфиров, углеводородов с четвертичным атомом углерода и др. Цинкорганические соединения образуют донорно-акцепторные комплексы с диоксаном, эфиром, окисями олефинов и др., например ZnR2×C4H8O2, RZnX×O (C2H5)2; с алкильными и гидридными соединениями щелочных и щелочноземельных металлов — солеобразные комплексы, например MeZnR3, Me2ZnR4, MeZnR2H (Me — щелочной металл). В развитие химии Ц. с. большой вклад внесла казанская школа русских химиков во главе с А. М. Бутлеровым (см., например, Зайцева реакция). Цинкорганические соединения — промежуточные соединения при синтезе (3-оксикарбоновых кислот (см. Реформатского реакция) и циклопропановых углеводородов. Применяются как катализаторы полимеризации окисей олефинов, карбонильных соединений и др. Однако большого промышленного значения Цинкорганические соединения не имеют.
Лит.: Шевердина Н. И., Кочешков К. А., Цинк. Кадмий, М., 1964. В. В. Гавриленко.
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|