Замещения реакции, химические превращения, характеризующиеся тем, что «атакующая», частица вытесняет какой-либо атом или группу атомов из др. реагента: Х + Y S ® X S + Y.

  В зависимости от характера Х Замещения реакции подразделяют на нуклеофильные (s_n реакции; Х — анион или молекула, несущая неподелённую электронную пару), электрофильные (s_e реакции; Х — катион или иная частица, обладающая сродством к электронной паре) и радикальные (s_rреакции; Х — частица с неспаренным электроном). Различают мономолекулярные и бимолекулярные Замещения реакции По механизму нуклеофильного мономолекулярного замещения (S_N1) протекает, например, гидролиз трет-бутилхлорида, при этом на первой стадии происходит медленная диссоциация на ион карбония и хлорид-ион, на второй — быстрая реакция карбониевого иона с водой с образованием трет-бутилового спирта: (CH₃)₃C—Cl ® (CH₃)₃C⁺ + Cl^-, (CH₃)₃C⁺ + H₂O ® (CH₃)₃C—OH + H⁺.

  Для первичных и вторичных алкилгалогенидов более характерен одностадийный гидролиз, при котором разрыв связи С — галоген и образование связи С—ОН происходит синхронно (нуклеофильное бимолекулярное замещение, S_N2):

  Кинетика процесса в первом случае отвечает первому, во втором — второму порядку (см. Кинетика химическая). Электрофильное замещение наиболее характерно для ароматических соединений, например:

  Пример радикального замещения — металепсия (радикально-цепное хлорирование парафинов):   Cl₂® Cl^· + Cl^·; Cl^· + CH₄® CH₃^· + HCl;   CH₃^· + Cl₂® CH₃Cl и т.д.

  Частным видом Замещения реакции являются реакции двойного обмена:   X—Y + Z—W ® X—W + Y—Z

  и вытеснения:   Zn + CuSO₄® ZnSO₄ + Cu.

  Б. Л. Дяткин.