Термическая диссоциация, химическая реакция обратимого разложения вещества, вызываемая повышением температуры. При Термическая диссоциация из одного вещества образуется несколько (2Н₂О Û2Н₂ + О₂, CaCO₃ÛCaO + СО₂) или одно более простое (N₂O₄Û2NO₂, Cl₂Û201). Равновесие Термическая диссоциация устанавливается по действующих масс закону. Оно может быть охарактеризовано или константой равновесия, или степенью диссоциации (отношением числа распавшихся молекул к общему числу молекул). В большинстве случаев Термическая диссоциация сопровождается поглощением теплоты (приращение энтальпииDН > 0); поэтому в соответствии с Ле Шателье — Брауна принципом нагревание усиливает её, степень смещения Термическая диссоциация с температурой определяется абсолютным значением DН. Давление препятствует Термическая диссоциация тем сильнее, чем большим изменением (возрастанием) числа молей (Dn) газообразных веществ сопровождается процесс; при Dn = 0 (например, в реакции 2HlÛH₂ +I₂) степень диссоциации от давления не зависит. Если твёрдые вещества не образуют твёрдых растворов и не находятся в высокодисперсном состоянии, то давление Термическая диссоциация однозначно определяется температурой. Для осуществления Термическая диссоциация твёрдых веществ (окислов, кристаллогидратов и прочее) важно знать температуру, при которой давление диссоциации становится равным внешнему (в частности, атмосферному) давлению. Так как выделяющийся газ может преодолеть давление окружающей среды, то по достижении этой температуры процесс разложения сразу усиливается.

  Из различных процессов Термическая диссоциация наибольшее практическое значение имеют разложение H₂O, CO₂, дегидрирование некоторых углеводородов (гомогенные реакции), диссоциация карбонатов, сульфидов (гетерогенные реакции). Их протекание связано со многими теплотехническими, химическими и металлургическими процессами, в частности с обжигом известняка, производством цементов и доменным процессом.

 

  Лит.: Киреев В. А., Курс физической химии, 3 изд., М., 1975; Карапетьянц М. Х., Химическая термодинамика, 3 изд., М., 1975.

  М. Х. Карапетьянц.